张永敏

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张永敏,有机化学家。长期从事有机化学的教学和科研工作。研究工作主要在金属有机和元素有机领域以及手性胶束中的不对称诱导反应。曾系统研究不饱和格氏试剂的共轭加成反应等,但他主要的研究工作是我国资源丰富的稀土元素在有机合成中的应用。张永敏对物理有机化学的教学尤为关注,根据历经数年讲授的讲稿改编而成的《物理有机化学》一书被国家教育部列入九五重点教材出版计划。

张永敏,1932年2月19日出生于浙江省宁波市。1949年考入上海圣约翰大学化学系,1952年毕业获理学士学位,被分配到河南新乡师范学院(现为河南师范大学)化学系工作,1965年调到杭州大学化学系工作(现为浙江大学)。1984-1990年曾任杭州大学化学系主任,1993年被国务院学位委员会批准为博士生导师,现为浙江大学化学系教授、博士生导师。

张永敏毕生致力于有机化学的科学研究和教学工作。20世纪50-60年代,他在河南新乡师范学院化学系工作,那时搞科研条件比较艰苦,但他已经开展了“不饱和格氏试剂的共轭加成”和“互变异构的研究”方面的系列工作,在《化学学报》、《高等学校自然科学学报》等学术期刊上发表了10余篇论文。1978年党的十一届三中全会后,教育、科技界迎来了灿烂的春天,广大科技工作者有了施展才华的机会。从80年代以来,张永敏在10余项国家自然科学基金,4项省自然科学基金的资助下,开展了有机合成方法学和物理有机化学方面的系统研究。80年代初首先研究的是“二氯二茂钛催化下格氏试剂的反应”,发现二氯二茂钛催化下仲烷基格氏试剂重排成伯烷基格氏试剂。有机合成方法学研究的重要内容之一是寻找更好的有机合成新试剂,以及合成各种有机化合物的更温和和更简便、更有效的新的有机反应。张永敏在80年代中期就开展了二碘化钐在有机合成中的应用研究,当时国际上对二碘化钐的研究还较少。张永敏独辟蹊径,将二碘化钐主要运用在有机硫、硒、碲化合物的合成和转化方面。90年代以来,又将研究领域拓展到钐格氏试剂的合成、金属钐及金属钐/辅助剂体系在有机合成中的应用,发展出一些既有理论意义,又有应用价值的有机反应。例如,不仅实现了二碘化钐作用下α-溴代酮与醛的偶联,而且提出了反应机理,指出反应中间体应是烯醇钐(Ⅲ)盐。根据此机理,又实现了三碘化钐作用下α-溴代酮与醛、酰氯等的偶联,而三碘化钐促进的反应无需严格的无水无氧条件,更具实用意义。到目前,无数的研究证明钐试剂是有机合成中极好的单电子转移还原剂、偶联剂。张永敏领导的课题组是国际上对钐试剂研究得最多的几个研究小组之一。我国稀土金属矿产资源占世界第一位,稀土的开发利用研究意义深远。张永敏在这项系统研究中已发表约80余篇论文。


张永敏教学科研的另一重要方面是物理有机化学。在胶束对有机反应的影响方面曾有许多研究,但主要集中在胶束对反应速度的影响方面。从80年代中期起,张永敏开展了手性表面活性剂所形成的手性胶束的有机反应的研究。手性胶束作为不对称微环境诱导不对称反应是一个新的领域,这方面的研究非常少。张永敏的研究证明,所有在手性胶束中进行的有机反应都可以产生对映体过量。即手性胶束微环境有手性诱导作用。有些反应中的对映体过量值已达到很大,如羟汞化反应中达到96%ee。同时也发现手性胶束中的反应要达到较大的对映体过量都有一个最佳反应温度。这证明在胶束模拟酶中的反应与酶促反应有某些相似之处。

长期的不懈努力结出了丰硕成果。至今张永敏已在国内外化学期刊上发表了180余篇论文。多项研究项目获奖,其中“金属有机在有机合成中的应用”获1991年国家教委科技进步二等奖,“胶束体系和疏水环境中的物理有机化学研究及单电子转移反应”获1993年国家教委科技进步三等奖,“稀土金属化合物在有机合成中的应用”获1996年浙江省教委科技进步一等奖,1997年国家教委科技进步三等奖。

张永敏在高校治学40多年。1952年从上海圣约翰大学毕业后,1956-1958年又到上海复旦大学化学系进修,1988-1989年到美国佛罗里达大学作访问教授。他对教学工作十分重视,也十分出色。他曾开设过基础有机化学、高等有机化学、物理有机化学、有机合成化学、有机分析等课程,编写过多种教材,特别是物理有机化学方面,他倾注了大量心血,出版过译著《有机反应与轨道对称性》,编写的《物理有机化学基础》教材经杭州大学出版社出版后,其修订本又被国家教委批准列入“九五”期间重点教材出版计划,已由上海科技出版社出版。张永敏上课条理清晰,逻辑严密,语句简练,论述透彻,深入浅出。听过张永敏上课的学生无不为他的课所吸引。有的学生就是听了他的课后,而热爱上有机化学,立志一辈子研究有机化学。


从80年代初以来,张永敏已培养了20多位硕士生、博士生,在研究生培养中,张永敏既严格要求又充分尊重学生的创造性,努力培养学生独立进行科学研究的能力。与学生与同事的接触中,张永敏平易近人,顾全大局,学生也乐于与他讨论工作中、生活上的问题,现在有的学生已成为高校中的骨干教师,很多学生仍与他保持联系。虽然他已是桃李满天下,但他老骥伏枥,仍然在为国家建设培养四化建设的人才。

(包伟良)


简历

1932年2月19日 出生于浙江省宁波市。

1949-1952年 在上海圣约翰大学化学系学习,获理学士学位。

1952-1956年 在河南师范大学化学系任助教。

1956-1958年 在上海复旦大学化学系进修。

1958-1964年 在河南师大化学系任助教、讲师。

1965-1978年 在杭州大学化学系任讲师。

1978-1986年 在杭州大学化学系任副教授、化学系主任(1984-1990)。

1985-1997年 任国家教委化学教学研究中心学术委员。

1986-1993年 在杭州大学化学系任教授。

1988-1989年 在美国佛罗里达大学作访问教授。

1990-1998年 当选为中国化学会第二十三届、第二十四届理事会理事。并任中国化学会物理有机化学学科组成员(1990-);有机合成学科组成员(1991-);化学教学委员会委员(1991-1998)。


代表性论著

1 Yongmin Zhang, Jinlong Jiang. Cp2TiCl2 Catalyzed Reaction of Grignard Reagents with Isocyanets. Formation of Carboxamide with Rearranged Carbonskelton.Tetrahedron Lett.,1987,28:3815

2 Yongmin Zhang,Ronghui Lin. Tianchun Liu. An Aldol like Reaction Mediated by SmI2.Synth.Commun.,1988,29:4113

3 Yongmin Zhang, Yongpin Yu,Ronghui Lin. Carbon-Carbon Double Bond Formation Between a-Haloketones and Aldehydes Promoted by Samarium Triodide. Tetrahedron,Lett.,1993,34(28):4547

4 Yongmin Zhang, Weiliang Bao,Hong Dong. The Asymmetric SolvomercurationDemercura-tion of Olefins in Chiral Micellar Systems. Synth. Commun.,1993,23 (21):3029

5 Xueshun Jia, Yongmin Zhang, Xunjun Zhou. Reductive Cleavage of C-S Bond by samarium Diiodie:A Novel Method for the Synthesis of Disulfides and Thiolesters.Tetrahedron Lett. ,1994,35(47):8833

6 Taokai Ying, Weiliang Bao, Yongmin Zhang. An Alternative Route to 1,3-Diketones Promot-ed by Samarium Diiodide. Tetrahedron Lett. , 1996,37 (22):3885

7 You Huang, Yongmin Zhang, Yulu Wang. Facile Reduction of Azide to the corresponding Amines with Metallic Samarium and Catalytic Amount of Iodine. Tetrahedron Lett.,1997,27(4):615

8 Longhu Zhou, Yongmin Zhang. A Novel Cyclodimerization of Arylidene Cyanoacetate Promoted by Samarium Diiodide. Tetrahedron Lett, 1997,38 (46):8063

9 Yongmin Zhang, Weidu Wu. Enantionselective Synthesis of Oxiranes by the reaction of dimethylsulfonium methylide and aromatic aldehydes and ketones in the presence of chiral micelles. Tetrahedron:Asymmery,1997,8(16):2723

10 Longhu Zhou, Yongmin Zhang. A Novel Reductive Cyclization of Arylidenemalononitrile promoted by SmI2.J.Chem. Soc. ,Perkin Trans.I,1998,2399

11 Longhu Zhou, Yongmin Zhang. Samarium(Ⅱ)iodide induced reductive coupling of nitriles with nitrocompounds.J.Chem. Soc.,Perkin Trans.I,1998,2899

12 Lei Wang, Yongmin Zhang. Water Accelerated Sm /TMSCI Reduction System: Pinacolic coupling of Aromatic carbonyl compounds and Reductive Dimerization Cyclization of 1,1-Di-cyanoalkenes.Tetrahedron,1998,54,11129

13 Lei Wang, Yongmin Zhang. Novel Reductive Coupling Cyclization of 1, l-Dicyanoalkenes promoted by Metallic Samarium in Aqueous Media. Tetrahedron Lett. ,1998,39:5257